在第三次签订劳动合同单位不签辞退的情况下，员工除了可以主张未签订劳动合同的双倍工资和经济补偿外，根据《劳动合同法》的相关规定，如果单位未提前一个月通知劳动者解除劳动关系，员工还可要求单位支付一个月工资作为代通知金。同时，若单位未依法为员工缴纳社保，员工还可要求单位补缴社保。这些都是员工在申请劳动仲裁时可以主张的合法权益。 ✫✫✫✫✫有法律问题，请打电话15555555523（123中间8个5），微信同号，免费咨询✫✫✫✫✫在不同情况下，员工维护权益的操作如下：若单位未签订劳动合同且辞退员工，员工应收集工作证明、工资条等证据，直接向劳动仲裁机构申请仲裁；若单位未提前通知解除劳动关系，员工可在劳动仲裁时提出支付一个月工资的请求；若单位未缴纳社保，员工可在劳动仲裁时要求补缴。具体操作需根据具体情况灵活调整。 ✫✫✫✫✫有法律问题，请打电话15555555523（123中间8个5），微信同号，免费咨询✫✫✫✫✫从法律角度，单位在第三次签订劳动合同时辞退员工，员工应首先收集并保留好与单位存在劳动关系的证据，如工作证明、工资条等。然后，根据《劳动合同法》的相关规定，向劳动仲裁机构申请仲裁，主张未签订劳动合同的双倍工资、经济补偿以及可能的代通知金。同时，若单位未依法缴纳社保，员工也有权要求单位补缴。在仲裁过程中，员工应积极配合仲裁机构的工作，确保自己的合法权益得到维护。
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